睪丸腫瘤范文

導語：如何才能寫好一篇睪丸腫瘤，這就需要搜集整理更多的資料和文獻，歡迎閱讀由公務員之家整理的十篇范文，供你借鑒。

篇1

南京師范大學新聞傳播學院副院長李幸說，上個世紀80年代初，大學生的娛樂主要就是學校自上而下組織的集體聯歡晚會，各班出節目，中規中矩。而放眼今日中國的大學校園，與王海笑類似的大學生并不在少數，他們自己出書、出唱片、拍電影……這批年輕人被稱作“玩藝族”。

學生?媒體?商家

南京師范大學四年級學生耿蕭出版了他的小說《四級愛情備忘錄》，講述英語輔導班里的友誼和愛情故事。瞄準“青春校園”和”影視文學”兩個熱點，他擔任編劇兼制片的同名電視電影也將開拍。

迎合流行和市場需要，并利用一切資源把自己推銷出去，這種“戰略”正被越來越多的“玩藝族”認同。學生借“流行”獲得關注和成功，媒體用它制造話題和事件，商家則憑此獲利、塑造形象。

王海笑的演唱會是江蘇經濟廣播電臺《男生宿舍》節目的策劃產物，節目主持人成杰思說，這場演唱會既給了校園歌手展示自己的舞臺，又為《男生宿舍》增加了新的興趣點。王海笑則認為，如果沒有廣播這個平臺，他的作品很可能在校園里自生自滅。

統一冰紅茶是最早將觸角伸入校園的品牌之一，它與“華納音樂”聯手打造的“閃亮之星”大學生歌手選拔賽已經連續舉辦了四屆。爭相效仿，康師傅綠茶等品牌也推出了類似的活動。

流行?商業?學業

“流行”、“商業”和“學業”是解讀“玩藝族”的3個關鍵詞：對“流行”，他們坦然接受；對“商業”，他們有愛有恨；對“學業”，他們決不放棄。

模仿電影《無間道》的故事大綱與人物關系，南京師范大學廣播電視新聞專業的7位學生自編自導自拍自演了電影《無間道前傳》。“當初是要做出‘酷版’或是‘搞笑版’的《無間道》，”導演王若冰對記者說，“選擇這個題材，一方面可以突破校園題材；另一方面則是受到了商業流行文化的影響，電影《無間道》極受歡迎，而‘玩酷’、‘搞笑’也是當前最受歡迎的風格?！?/p>

“玩藝族”不可避免地介入了商業社會，他們對“商業”又愛又恨。通過出版自己的小說，耿蕭漸漸熟悉了商業社會的規則，并已經開始籌劃自己的影視工作室。南京曉莊學院的“1927樂隊”為了維持電聲樂隊昂貴的設備費用，不得不參加婚慶、促銷等商業活動。他們說：“參加商業演出總得迎合商家的口味，很少有空做自己想做的東西?！?/p>

也許是因為經歷了商業社會的熏陶而更加現實，“玩藝族”無一例外地表示：“不能放棄學業?！蓖鹾Ｐφf：大學里的專業可以為我提供穩定的生活保障，而音樂為我的人生提供了另外一種可能性。

理解?憂慮?擔心

對于“玩藝”，社會上大多數人表示理解，而憂慮和擔心也同時存在。

記者發現，學?；静环磳Α巴嫠嚒?，如果玩出了名堂，還會給予適當的支持與扶助，因為“玩藝族”給學校帶來了榮譽。

就業壓力和激烈的社會競爭，使家長們對鍛煉能力和增加資歷的“玩藝”不但不反對，而且還會提供幫助。在《無間道前傳》的拍攝中，一些家長不僅幫助解決了用車和場地，還客串出演角色。

南京音樂臺主持人翁瑋認為，“玩藝”有利于大學生自信心的培養和個人氣質的塑造，幫助他們在以后激烈的社會競爭中獲得優勢。

篇2

方法：本組所研究的50例高齡晚期腫瘤患者是從醫院收治的病例中選取出來的，其中男性有35例，女性有15例，他們的年齡在60-80歲之間。運用調查問卷的方式對高齡晚期腫瘤患者呼吸困難的癥狀與身體感受進行調查，并利用資料收集方法與呼吸困難的評估方法對引發呼吸困難的原因與相應的護理措施進行科學性研究。

結果：利用統計學相關的理論知識對高齡晚期腫瘤患者呼吸困難的原因及護理對策進行系統化研究發現，引發患者出現呼吸困難的原因包括心理與生理兩個主要層面。

結論：在對高齡晚期腫瘤患者出現呼吸困難癥狀進行護理的過程中，需要對患者進行生理與心理兩個方面的護理，逐步提升患者的生存質量與生活質量。

關鍵詞：高齡晚期腫瘤呼吸困難原因護理對策

【中圖分類號】R47【文獻標識碼】B【文章編號】1671-8801（2012）12-0105-01

由于高齡晚期腫瘤患者的身體素質與抵抗力較差，對于外界環境的適應能力較差。很多高齡晚期腫瘤患者在治療的過程中出現呼吸困難的癥狀，給腫瘤疾病的治療帶來了很大的不利影響。因此，在新時期加強對高齡晚期腫瘤患者呼吸困難的原因及護理對策的研究，是當前擺在人們面前的一項重大而又緊迫的任務。

1資料與方法

1.1資料。本組所研究的50例高齡晚期腫瘤患者是從醫院收治的病例中選取出來的，其中男性有35例，女性有15例，他們的年齡在60-80歲之間。這些患者經過CT檢查與病理學診斷均符合本組所研究的目的。在對這些患者進行研究的過程中排除需對病情保密、不能客觀回答問題、老年癡呆的患者。

1.2方法。運用調查問卷的方式對高齡晚期腫瘤患者呼吸困難的癥狀與身體感受進行調查，同時需要運用資料收集方法與呼吸困難評估方法對調查問卷的結果與患者出現呼吸困難的原因及相應的護理對策進行研究。其中調查問卷的內容包括患者進入醫院后的一些基本資料，比如說體重、年齡、性別、腫瘤的原發灶與性質、發病時間等，同時包括詢問患者引起呼吸困難的生理與心理方面的問題。

2結果

利用統計學相關的理論知識對高齡晚期腫瘤患者呼吸困難的原因及護理對策進行有效性研究，得出以下結論：

從上表中可知：經過問卷調查與調查結果分析，在60例高齡晚期腫瘤患者中，焦慮抑郁與恐懼死亡等心理方面的原因和化療引起的肺炎、心力衰竭以及肺切除手術等原因是導致患者出現呼吸困難的主要原因。

3探討

由于高齡晚期腫瘤患者的生活自理能力減弱、身體組織器官的防御能力下降，再加上心理方面的壓力較大，引發呼吸困難的可能性逐步加大。這種并發癥的出現不僅不利于患者腫瘤疾病的治療，而且會引起患者焦躁不安、悲觀的情緒，對于治療的配合度降低。從調查問卷的結果中可以看出焦躁、恐懼以及抑郁等心理方面的因素在引發呼吸困難癥狀過程中占據很大的比例，這是因為心理壓力的加大不僅會增加患者低氧的程度與氣緊癥狀，而且會無限擴大患者的不適感。同時當患者出現呼吸困難的時候，會不斷增加患者對死亡的恐懼程度以及瀕臨死亡的感覺，進而使得患者陷入一個嚴重的惡性循環。

要改善高齡晚期腫瘤患者呼吸困難的癥狀需要做好對患者心理與生理方面的護理工作：

一是要當患者出現呼吸困難的癥狀時，可以采取鹽水霧化吸入的方式緩解患者的呼吸困難癥狀。同時要定期定時給患者進行拍背翻身、吸痰等護理。當患者出現低氧血的癥狀時可以對患者進行氧療的治療方式，當患者出現超量胸水的時候，可以采取胸腔穿刺與放液的方式緩解患者的呼吸困難癥狀。

二是護理人員要充分運用自身豐富的專業知識與心理學知識以耐心回答高齡晚期腫瘤患者提出的問題，并對患者與患者家屬進行惡性腫瘤預防與治療過程中注意事項的健康教育，給予患者強大地心理安慰與支持。在平時的護理工作中，護理人員要多和高齡晚期腫瘤患者進行談心溝通交流，多了解他們內心的真實想法，給予患者與患者技術以良性的自我暗示與心理治療，幫助他們戰勝疾病的信心，逐步消除他們的焦躁不安、恐懼死亡的心理情緒。

三是要采取措施鼓勵高齡晚期腫瘤患者進行日常的呼吸鍛煉，尋找符合患者身體特征的呼吸模式，逐步提升患者在呼吸困難癥狀出現時有效控制呼吸節律與頻率的深度，以提升患者的生存質量與生活質量。

參考文獻

[1]張雪梅，薛嵐，高浪麗.老年晚期腫瘤患者呼吸困難的常見原因及護理對策[J].四川醫學，2008（05）：626-628

[2]李明芬.晚期腫瘤患者的臨床觀察及中西醫護理對策[J].實用中西醫結合臨床，2010（01）：345-346

篇3

1.地位。

本節內容是烴的衍生物的第一節，在知識體系上起到了承前啟后的作用。學好這一內容，可以讓學生在烴的衍生物的學習中，抓住官能團性質這一中心，掌握結構決定性質這一普遍性規律，既鞏固烴的性質，又為后面醇、酚、醛、羧酸、酯、油脂和單糖等烴的含氧衍生物的學習打下堅實的基礎，使學生掌握以點帶面的學習方法，提高學生思維能力和學習素質。

2.三維目標。

知識與技能：了解烴的衍生物及官能團的概念；掌握溴乙烷的結構、物理性質和化學性質。

過程與方法：（1）通過對溴乙烷性質的學習，使學生掌握物質的結構決定性質的科學觀點，從而讓學生學會以點帶面的學習方法；（2）通過對溴乙烷發生消去反應應具備條件的分析及檢驗溴乙烷中含有溴離子的實驗設計及操作，培養學生的思維能力、觀察能力和實驗能力。

情感態度與價值觀：（1）通過用化學平衡知識認識溴乙烷水解反應和消去反應，使學生理解化學反應規律；（2）通過實驗讓學生樹立尊重事實、尊重科學的思想。

3.教學重難點。

教學重點：溴乙烷的結構和化學性質。

教學難點：實驗探究溴乙烷的取代反應和消去反應。

重點、難點的突破，可從以下兩點入手：

①溴乙烷結構的特點可通過分子模型來展示，以教師為主導，學生為主體，充分調動學生的積極性，讓學生參與到課堂活動中，使學生在掌握溴乙烷結構的同時，學會邏輯推理；

②通過實驗探究和掌握溴乙烷的化學性質，抓住官能團和化學反應中化學鍵斷裂受反應條件的影響兩條主線展開教學。

二、教學策略

1.情境教學法：利用視頻，動畫演示，以及乙烷和溴分子的結構模型設置問題，創設情境，激發學生學習興趣和學習動力，促使學生在情境中主動探究科學的奧妙。

2.實驗促學法：通過教師的演示，學生觀察分析實驗現象，掌握溴乙烷的化學性質。

3.電教法：運用先進的網絡資源及現代教育教學手段，展示溴乙烷的空間結構，將微觀現象宏觀化，將瞬間變化定格化，有助于學生掌握溴乙烷化學反應的本質。

總之，通過巧妙設疑、啟發講授、知識回顧、歸納總結、實驗探究、討論總結、指導學習等方法的綜合運用，激發學生的學習積極性，使學生的學習過程和認識過程統一為整體。

三、學法指導

通過本節課，要掌握以下學習方法：利用實驗解決問題的方法、從教材中獲取信息的方法、總結歸納的方法、分析問題、解決問題的方法、學習有機物時利用模型的方法、對比學習的方法。

四、教學過程設計

引入新課新課講授實驗探究整理收獲得出結論

1.導入新課。

觀看《全球保護臭氧層》視頻短片；展示塑料管、不粘鍋的圖片，解釋相應的化學成分；展示臭氧層空洞的圖片。

2.引出話題，推進新課。

【過渡】學習各類有機物的研究過程是什么？

【引導】我們選取溴乙烷作為鹵代烴的代表物，本節課我們將重點研究溴乙烷的結構和性質。

【展示溴乙烷的結構模型】

3.確定學習的總思路：與乙烷比較學習。

4.溴乙烷的物理性質。

【探究實驗1】觀察溴乙烷的顏色、狀態、氣味、密度、溶解性。溴乙烷加水，溴乙烷加苯，觀察現象。

【通過實驗總結出溴乙烷的物理性質】

5.溴乙烷的化學性質。

取代反應的學習：

【動畫模擬】溴乙烷的取代反應過程

【得出結論】

消去反應的學習：

【探究實驗3】溴乙烷的消去反應產物的探究

【實驗】取一支試管，加入約2mL溴乙烷和2mL氫氧化鈉的乙醇溶液，按裝置圖連接，加熱，將產生的氣體通入酸性高錳酸鉀溶液，觀察實驗現象。

【通過實驗討論】（1）生成的氣體是什么氣體？

（2）還可以用什么方法檢驗乙烯？

【動畫模擬】溴乙烷的消去反應過程

【得出結論】

6.提出思考，鞏固概念。

【思考】①什么叫做消去反應？

②溴乙烷的消去反應和取代反應條件有何不同？

③是不是所有的鹵代烴都能發生消去反應？

【小結】比較溴乙烷的取代反應和消去反應。

結論：溴乙烷和堿在不同條件下發生不同類型的反應，有水必取代，有醇必消去。

五、板書設計

六、作業布置

七、教學反思

（一）要創造性地使用教材，真正做到“用教材教”，而不是“教教材”。

（二）教學設計要以學生為中心。

篇4

關鍵詞 [HTSS]超高效液相色譜串聯四極桿質譜； 六溴環十二烷； PoHS指令

20110729收稿；20110929接受

本文系國家質檢總局科技計劃項目（No. 2009IK100）和國家質量監督檢驗檢疫總局資助項目（No. 201110020）

* Email:duzx@mail.buct.省略[HT]

1 引 言

六溴環十二烷（Hexabromocyclododecane, HBCD）是僅次于十溴二苯醚和四溴雙酚A的世界第三大用量的阻燃劑產品，廣泛應用于阻燃聚苯乙烯泡沫材料、紡織品、涂料、粘結劑等，其工業產品主要有α、β和γ六溴環十二烷3種同分異構體（結構式見圖1）。由于其在環境和人體中殘留時間長，生物蓄積性和毒性高，2008年挪威污染控制管理局了《消費性產品中禁用特定有害物質》禁令，即PoHS （Prohibition on certain hazardous substances in consumer products） 指令，已經將其列為控制的污染物之一。PoHS指令規定小型家用電子電器類產品中六溴環十二烷溴代阻燃劑的限量為0.1%。

[TS（][HT5”SS]圖1 六溴環十二烷的3種同分異構體

Fig．1 Three isomerides of hexabromocyclododecane （HBCD）[HT][TS）]

目前，檢測HBCD的方法有氣相色譜質譜聯用法（GCMS）\[1\]和液相色譜質譜聯用法（LCMS）\[2，3,5～8］，但是研究大多數局限于土壤、水、紡織品、空氣及血樣等樣品，對于電子電器類產品的研究比較少\[1\]。我國現有的電子電器類產品中六溴環十二烷的提取方法是參照EPA3540C\[6\]規定的檢測紡織品中HBCD的經典前處理方法――索氏提取法。檢測方法參照EPA8270D\[7\]，一般多用GCMS，也可用LCMS/MS。由于電子電器類產品的性質與紡織品的性質不同，加之我國小型家用電器這個行業該物質的檢測還沒有相應統一的限量標準，因此建立電子電器類產品中六溴環十二烷的提取和檢測方法極為重要。

六溴環十二烷在溫度高于170 ℃時開始脫掉HBr，高于240 ℃時即發生分解和熱重排，因此氣相色譜的應用受到限制。而液相色譜質譜聯用技術不受樣品的熱穩定性限制，并以其高靈敏度及其極強的定性專屬特異性成為復雜基質分析中不可或缺的有效工具。本實驗對電子電器產品外殼中HBCD的檢測采用加熱回流萃取超高效液相色譜串聯四極桿質譜法（UPLCMS/MS），該方法靈敏度高、選擇性和特異性好。在HPLC基礎上發展起來的超高效液相色譜（UPLC）技術采用了1.7

SymbolmA@ m細顆粒固定相，與傳統HPLC技術相比，UPLC 提供了更大的色譜峰容量、更高的分辨率和靈敏度以及更快的分析速度，使用UPLC更有利于縮短分析時間、提高色譜分辨率和分析通量。2 實驗部分

2.1 儀器與試劑

超高效液相色譜串聯四極質譜聯用儀（UPLCMS/MS，Micromass Quattro premier XE，美國Waters公司）；色譜柱：ACQUITYTM UPLC BEH C18（50 mm×2.1 mm, 1.7

SymbolmA@ m），ACQUITYTM UPLC BEH Shield RP C18（100 mm×2.1 mm, 1.7

SymbolmA@ m），ACQUITYTM UPLC T3 （100 mm×2.1mm, 1.7

SymbolmA@ m）；氮氣吹干儀。六溴環十二烷（98%，Dr. Ehrenstorfer GmbH公司），甲苯、甲醇、正己烷、丙酮、二氯甲烷（分析純，北京化工廠）；甲醇、乙腈（色譜級，美國Baker公司）；超純水（自制，美國Millipore公司超純水系統）。

分 析 化 學第40卷

第5期郭巧珍等： 超高效液相色譜串聯四極桿質譜法檢測小型家電外殼中的六溴環十二烷

2.2 實驗方法

2.2.1 標準溶液配制 準確稱取六溴環十二烷標準品5.00 mg（精確至0.00001 g），置于10 mL容量瓶中，用甲醇溶解并定容，該溶液的濃度為500 mg/L，于－20 ℃保存。

[FQ（132\.222,Y－WZ][HT5”SS][*4]表1 流動相梯度表

Table 1 Gradient table of mobile phase

[HT6SS][BG（][BHDFG32,WK6。4，WK5W]時間Time

（min）流速Flow rate

（mL/min）

A相體積

Volume of A

（%）

B相體積

Volume of B

（%）

曲線

CurveInitial0.258020Initial20.25901062.50.25955650.2580201[BHDFG11,WKZQ0W] 質譜條件:電離模式（Ion mode）: ESI－；毛細管電壓（Capillary voltage）: 3.0 kV；萃取錐孔電壓（Cone voltage）: 3.0 V；RF透鏡電壓（RF lens）: 0.3 V；源溫（Source temperature）: 100 ℃；脫溶劑溫度（Desolvation temperature）: 350 ℃；錐孔氣流速（Cone gas flow）: 45 L/h；脫溶劑氣流速（Desolvation gas flow）: 600 L/h；碰撞氣流速（Collision flow）: 0.15 mL/min；采集模式: 多反應監測（Multiple reaction moniter, MRM），離子對為m/z 640.5／78.6，640.5／80.7，錐孔電壓（Cone voltage） 15 V，碰撞能量（Collision energy） 10 eV。[BG）W][HT][]

2.2.2 色質譜條件 色譜條件: Waters AcquityTM UPLC BEH C18色譜柱；柱溫: 30 ℃；樣品室溫度: 10 ℃；流速: 0.25 mL/min；進樣量: 5

SymbolmA@ L；流動相:A為甲醇乙腈（4∶1, V/V），B為10 mmol/L醋酸銨，梯度洗脫程序見表1。

2.2.3 樣品前處理 由于小型家用電器產品的多樣性及材料的復雜性，首先對被檢測樣品進行機械分離，使被檢樣中各類材料分為多個單一材料，然后將被拆分好的單一樣品，經液氮冷凍后,粉碎成粒徑小于1 mm的顆粒。

稱?。?±0.05）g樣品，加入35 mL甲苯甲醇（10∶1, V/V）萃取劑，加熱回流4 h，反應完成后用20 mL甲醇反沉淀，除去高聚物，離心，取2 mL用N2吹干，再用2 mL的初始流動相復溶、渦旋、離心、過膜，以備UPLCMS/MS分析。

3 結果與討論

3.1 液相條件的優化

由于六溴環十二烷的3種同分異構體極性非常接近，色譜分離比較困難。因此， 本實驗分別考察了具有不同選擇性的3種類型的色譜分離柱ACQUITYTM UPLC BEH C18，ACQUITYTM UPLC BEH Shield RP C18，ACQUITYTM UPLC T3對六溴環十二烷3種同分異構體化合物的分離效果。實驗結果表明，采用ACQUITYTM UPLC BEH C18色譜柱，六溴環十二烷在3 min內依次出峰，獲得了較為理想的分離效果。同時考察了流動相對六溴環十二烷的分離效果。結果表明，對于極性較弱的HBCD，當流動相為甲醇水體系時，后兩種異構體的色譜分離選擇性較差；當流動相為乙腈水體系時，前兩種異構體的分離選擇性較差，而且甲醇水體系儀器的響應值高于乙腈水流動相體系。鑒于以上情況，本實驗采用甲醇乙腈（4∶1, V/V）作為有機相。進一步研究了在水相中添加10 mmol/L乙酸銨對3種同分異構體的影響。結果表明，其分離效果較直接用純的水相的實驗結果好。因此，本實驗采用甲醇乙腈（4∶1, V/V）10 mmol/L醋酸銨溶液作為流動相,對六溴環十二烷的3種異構體進行分離（圖2）。

[TS（][HT5”SS] 圖2 六溴環十二烷的色譜分離峰

Fig．2 Chromatograms of HBCD[HT][TS）]

3.2 樣品前處理方法優化

3.2.1 萃取劑的選擇 紡織品中的HBCD常用甲苯、二氯甲烷作為溶劑，用超聲波進行萃取\[5\]；環境土壤\[3,8\]中常用正己烷丙酮（1∶1, V/V）為萃取劑進行索氏提取。本實驗分別選用甲苯、二氯甲烷、正己烷丙酮（1∶1, V/V）、甲醇、甲苯甲醇（10∶1, V/V）為溶劑萃取樣品中的HBCD。通過加速溶劑萃取實驗發現，選用甲苯甲醇（10∶1, V/V）時，萃取效果較佳，萃取回收率較高，甲苯在高溫起到溶脹電子電器中塑料制品并對目標化合物進行萃取的作用。

3.2.2 前處理條件的選擇 本實驗對比了加速溶劑萃取法、超聲波萃取法，加熱回流萃取法和PoHS指令中參照方法索氏提取法對HBCD回收率的影響，具體實驗條件如下，實驗結果見表2。實驗采用模擬家用電器塑料外殼制品由北京化工大學機電工程學院制作，采用空白PE塑料（北京化工研究院提供）添加標準品（添加量0.1%）和其它添加劑制成。

（a）加速溶劑萃取（Accelerated solvent extraction, ASE）條件：稱?。?±0.05） g粉碎的模擬家用電器塑料外殼制品，精確至0.01 g，用濾紙包好，加入10 g硅藻土，放入加速溶劑萃取的萃取罐中，以甲苯甲醇（10∶1， V/V）作為萃取劑進行萃取。加速溶劑萃取的條件如下：樣品池溫度：100 ℃，壓力：10.34 MPa，加熱時間：5 min； 靜態萃取時間： 20 min；循環3次，N2吹掃時間為100 s，樣品池洗脫體積為20%。萃取結束后，①取10 mL已萃取出的溶液氮氣吹干，用1 mL 甲醇水（1∶1, V/V）溶劑復溶，渦旋，離心，過膜，進行液質分析。②取10 mL已萃取出的溶液上樣，C18固相萃取小柱先用2 mL 二氯甲烷和2 mL甲醇進行活化，再用10 mL甲醇進行洗脫。洗脫液氮氣吹干，用1 mL甲醇水（1∶1, V/V）溶劑復溶、渦旋、離心、過膜，以備分析。

（b）超聲波萃?。║ltrasonic extraction, UE）條件：稱量（1±0.05） g粉碎塑料制品于燒杯中，精確至0.01 g，加入35 mL萃取劑，溶劑為甲苯甲醇（10∶1， V/V），溫度：60 ℃； 超聲波頻率：100 W； 超聲萃取1 h。萃取結束后用20 mL甲醇進行反沉淀，除去高聚物，離心，取2 mL用N2吹干，用2 mL的初始流動相復溶，渦旋、離心、過膜，以備分析。

（c）加熱回流（Heating reflux, HR）條件：稱量（1±0.05） g樣品精確至0.01 g，加入圓底燒瓶中，加入35 mL萃取劑，溶劑為甲苯甲醇（10∶1，V/V），加熱回流3 h。反應完后用20 mL甲醇反沉淀，離心，取2 mL用N2吹干。用2 mL的初始流動相復溶、渦旋、離心、過膜，以備分析。

（d）索氏提取（Soxhlet extraction, SE）條件：稱?。?±0.05） g 樣品精確至0.01 g，加入到圓底燒瓶中，加入250 mL萃取劑，溶劑為甲苯甲醇（10∶1, V/V），提取時間8 h。萃取結束后，再用30 mL甲醇反沉淀，離心，取2 mL用N2吹干。用2 mL的初始流動相復溶、渦旋、離心、過膜，以備分析。

[KH*4D][HT5”SS][*4]表2 萃取條件與回收率

Table 2 Extraction condition and recoveries

[HT6SS][BG（][BHDFG32,WK27,WK10\.3W]提取方法Extraction method添加量

Spiked amount（%）測定量Measured amount

（%）回收率Recovery

（%）

超聲萃取 Ultrasonic extraction （UE）0.10.04848

加速溶劑萃取 Accelerated solvent extraction （ASE）0.1[]0.054[]54

加速溶劑萃取＋固相萃取 （ASE＋SPE）0.1[]0.049[]49

回流萃取 Heating reflux （HR）0.1[]0.066[]66

索氏提取 Soxhlet extraction （SE）0.1[]0.067[]67

[BG）F][HT][]

在上述前處理方法中，萃取效率較高的是加熱回流萃取和索氏提取。由于加熱回流中物質被溶液帶動沸騰，使得要萃取的基質與溶劑接觸面積增大，而且在加熱狀態下，溶脹的塑料更容易被萃取劑萃取出來。而索氏提取過程中固體物質都能被蒸發又冷凝回流產生的純的熱溶劑所萃取，所以這兩種方法的萃取回收率比較高。[TS（][HT5”SS] 圖3 回流時間與回收率的關系圖

Fig．3 Relationship between backflow time and recoveries[HT][TS）]而加熱回流萃取的3 h與索氏提取的8 h，提取效果基本一致，因此本實驗采用加熱回流萃取的提取方式。

3.2.3 加熱回流時間的優化

選用甲苯甲醇（10∶1, V/V）為萃取劑，考察了回流時間對提取回收率的影響（圖3）。實驗表明，回流3 h，回收率達66%；回流4 h后，回收率為71%；再延長回流時間，回收率增大的幅度基本保持相平。對于塑料制品，回收率達到70%以上即可認為滿足實際樣品測定要求，同時為了節省時間，本實驗選擇加熱回流4 h提取塑料制品中的HBCD。

3.3 方法學考察

3.3.1 方法特異性 通過檢測電子電器類產品的空白PE材料來進行特異性考察。結果如圖4所示，在HBCD的3種同分異構體目標化合物的保留時間區域未出現明顯的干擾物質。由此說明，采用液相色譜質譜聯用技術下的MRM監測模式對于HBCD具有特異性。

[TS（][HT5”SS]圖4 HBCD的空白聚乙烯樣品圖（a）和實際樣品圖（b）

Fig．4 Chromatograms of blank polyethylene （PE） （a） and real sample （b）[HT][TS）]

3.3.2 同分異構體的轉化 在加熱回流前處理方法中，通過觀察標準品的色譜峰和標準品經過加熱回流處理后的色譜峰的相對面積（即相對含量, 見圖5），表明HBCD的3種同分異構體之間是相互轉化的。至于具體的轉化過程和轉化量本實驗未驗證。本實驗采用∑HBCD判定電子電器產品中HBCD含量是否超過標準。

[TS（][HT5”SS] 圖 5 標準品圖（a）和實際樣品圖（b）

Fig．5 Chromatograms of standard （a） and real sample（b）[HT][TS）]

3.3.3 標準曲線、線性范圍和檢出限、定量限 由于本方法對HBCD具有特異性，而且經過前處理后對目標化合物基本無干擾，因此本實驗采用外標法定量。在上述所確定的色譜質譜條件下，配制一系列HBCD總濃度為1.6, 3.2, 8, 16.2和32.4 mg/L的標準工作溶液，經過液相色譜分離后用UPLCMS/MS的MRM模式檢測，通過MassLynx4.1軟件得到離子對的響應面積（縱坐標）和濃度（橫坐標）的曲線關系圖。參照文獻\[8\]，對應圖2中的HBCD的保留時間為2.33, 2.65和2.89 min的3個峰分別為αHBCD， γHBCD和βHBCD。采用面積歸一法確定了HBCD的3種同分異構的相對含量，分別為13.6%, 19.0%和67.4%。如表3所示， 3種同分異構體的標準曲線的線性相關系數均大于0.996，線性關系良好。對于HBCD，其檢出限和定量限分別為0.014和0.068 mg/L。

[KH*4D][HT5”SS][*4]表3 HBCD的標準曲線、線性范圍、檢出限和定量限

Table 3 Standard curves, LOD and LOQ of HBCD

[HT6SS][BG（][BHDFG4,WK9。2，WK12，WK9。3W]化合物Compounds線性范圍Liner range（mg/L）標準曲線Standard curve相關系數Correlationcoefficient檢出限LOD（mg/L）定量限LOQ（mg/L）

αHBCD0.22～4.41Y＝19.26×X－7.800.9960.0140.068

γHBCD0.30～6.16Y＝19.37×X－6.690.9970.0190.095

βHBCD1.08～21.83Y＝105.06×X－11.310.9990.0670.337

[BHDFG1*2,WKZQ0W] [BG）W][HT][]

3.3.4 標準加入回收實驗 本實驗設定了高、中、低3種濃度添加回收實驗，模擬的小家電塑料外殼按照目前市場上的原料、添加劑等（由北京化工大學機電工程學院李剛老師實驗室制作成塑料制品）。按照2.2.3節的方法對每一個濃度樣品進行3次實驗，每個樣品測定3次計算平均值，HBCD的回收率為68.0%～75.2%，由于在制作過程中也存在著損失，因此目前的提取回收率是可行的。實驗結果見表4。本方法相對標準偏差小于5%，可以滿足實際分析要求。

0.50.37675.22.40.10.07373.02.80.050.03468.03.9[BHDFG1*2,WKZQ0W] [BG）W][HT][]

3.4 實際樣品分析

實際樣品主要檢測了家用電子相框外殼、電磁爐外殼、電視機外殼、電視機遙控器外殼。實驗表明，這幾種電子電器類產品中均未檢測出HBCD。

References

1 LI Dan, ZHOU MingHui, LI QuanZhong, LIU YingFeng, CUI CuiPing, ZHENG JianGuo. Plastics Science and Technology, 2010, 38（9）: 66～69

李 丹, 周明輝, 李全忠, 劉瑩峰, 崔翠萍, 鄭建國. 塑料科技, 2010, 38（9）: 66～69

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3 Yu Z Q, Peng P A, Sheng G Y, Fu J M. J. Chromatogr. A, 2008, 1190（12）: 74～79

4 SHI ZhiXiong, FENG JinFang, LI JingGuang, ZHAO YunFeng, WU YongNing. Chinese Journal of Chromatography, 2008, 26（1）: 1～5

施致雄, 封錦芳, 李敬光, 趙云峰, 吳永寧. 色譜, 2008, 26（1）: 1～5

5 DING YouChao, CAO XiZhong, QIAN Kai, WU LiNa. Dying, 2010, 9: 36～39

丁友超, 曹錫忠, 錢 凱, 吳麗娜. 印染, 2010, 9: 36～39

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潘荷芳, 惠 陽, 王 靜, 張曉嶺, 徐 盈. 分析科學學報, 2008, 24（4）: 414～416

Determination of Hexabromocyclododecane in Shell of Small Household

Electrical Appliances Products by Ultrahigh Performance Liquid

ChromatographyTandem Mass Spectrometry

GUO QiaoZhen1, DU ZhenXia1, ZHANG Yun1, LU XiaoYu2, WANG JinHua2, YU WenLian3

1（Analysis and Testing Center of Beijing University of Chemical Technology, Beijing 100029, China）

2（Beijing Entrexit Inspection and Quarantine Bureau, Beijing 100026, China）

3（Chinese Academy of Inspection and Quarantine, Beijing 100025, China）

Abstract A method for the detection of hexabromocyclododecane （HBCD） in small household electrical appliances products by heating reflux extractionultrahigh performance liquid chromatographytandem mass spectrometry （UPLCMS/MS） was developed. After comparing the ultrasonic extraction, accelerated solvent extraction, soxhlet extraction and heating reflux extraction, the optimum pretreated method, heating reflux extraction, was selected for extracting three isomerides of HBCD in small household electrical appliances products. The mixture of toluene∶methanol＝10∶1 was used as extracting solvent and heating backflow time was 4 h. The extract solution was dried by N2, and dissolved by the initial mobile phase, then vortexed, centrifuged and filtered. After the separation by BEH C18 column, the three isomerides of HBCD were detected by mass spectrometry in the negative electrospray ionization with multiple reaction monitoring （MRM） mode. The three isomerides were separated effectively in 3 min. The linear ranges of the compounds were 1.6－32.4 mg/L for HBCDs with correlation coefficient greater than 0.996. The limit of detection （LOD） and the limit of quantitation （LOQ） for HBCD were 0.014 and 0.068 mg/L, and the recoveries were 68.0%－75.2%. This method was successfully used in the analysis of real samples.

Keywords Ultrahigh performance liquid chromatographytandem mass spectrometry; Hexabromocyclododecane; Small household electrical appliances product

（Received 29 July 2011; accepted 29 September 2011）

熱分析與量熱儀及其應用

（第二版，ISBN 9787122096890）