狐尾葛化學成分研究論文

時間:2022-12-02 06:57:00

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狐尾葛化學成分研究論文

【摘要】目的研究狐尾葛的化學成分,尋找活性成分。方法運用多種柱色譜方法進行分離純化,根據理化性質和波譜數據鑒定了化合物的化學結構。結果從中分離鑒定了8個化合物:①3β[(O-β-D-glucopyranosyl)oxy]-olean-12-ene-2β-tetraol;②androseptosideA;③La(-)3R,4Rhydroxy-4(cis)melleine3;④3,4-二羥基苯甲醛(3,4-dihydro-amandol);⑤4-羥基苯甲酸(p-Hydroxybenzoicacid);⑥二十八酸(octacosanoic);⑦胡蘿卜苷(daucosterol);⑧β-谷甾醇(β-sitosterol)。結論以上化合物是從該植物中首次分離得到。

【關鍵詞】狐尾葛化學成分三萜苷

葛屬Pueraria,蝶形花科Papilionaceae[1],約20種以上,分布于亞洲熱帶地區至日本,我國有12種,廣布于各省。蝶形花科葛屬狐尾葛P.alopecuroides,俗名:毛花葛藤,葛根藤(元江),葛藤(允景洪),分布于云南、貴州。生于河邊疏林下和盆地。根、花:味微甘、辛、性平,有升陽解肌、透疹止瀉、除煩止渴的功能。用于傷寒、煩熱消渴、痢疾、高血壓病、心絞痛、耳聾,滇南的傣族用狐尾葛的莖皮作藥用部位[2]。

筆者對采集于云南西雙版納地區的狐尾葛Puerariaalopecuroides進行了化學成分研究,從中分離鑒定了8個化合物,通過理化常數的測定,各種光譜數據的分析,確定它們分別為:①3β[(O-β-D-glucopyranosyl)oxy]-olean-12-ene-2β-tetraol;②androseptosideA;③La(-)3R;4Rhydroxy-4(cis)melleine3;④3,4-二羥基苯甲醛;⑤4-羥基苯甲酸;⑥二十八酸;⑦胡蘿卜苷;⑧β-谷甾醇。

1儀器與材料

ESI-MS和FAB-MS用VGAutoSpec-3000型質譜儀測定。NMR用BrukerAM-400和BrukerDRX-500超導核磁共振儀測定,TMS為內標。薄層層析板和各種規格的柱層析硅膠均來自于青島海洋化工廠,C18反相硅膠(60μm)來自于德國的MerkDarmstadt公司,sephadexLH-20來自于瑞士的AmershanBiosciences公司。

植物采自云南西雙版納,植物標本由中科院昆明植物研究所陶德定研究員鑒定。

2方法與結果

2.1提取與分離狐尾葛的干燥藤莖11kg,粉碎后經95%乙醇回流提取3次,合并提取液減壓回收溶劑得浸膏,將濃縮后的提取物加適量的水懸浮,用醋酸乙酯萃取,得到醋酸乙酯萃取物(210g),醋酸乙酯萃取物用硅膠柱層析分離,用氯仿-甲醇梯度洗脫(9∶1,8∶2,7∶3,每一梯度5L),最后用甲醇洗脫,再經硅膠柱層析和sephadexLH-20柱層析共分離得8個化合物。

2.2結構鑒定

2.2.1化合物1無色粉末,易溶于甲醇。FAB-MSm/z:633[M-H]+;C36H58O9;1H-NMR(CD3OD,400MHz)δ:5.29(1H,brs,H-12),1.05(3H,s,H-23),0.96(3H,s,H-24),0.87(3H,s,H-25),0.84(3H,s,H-26),1.24(3H,s,H-27),0.90(3H,s,H-29),0.95(3H,s,H-30),4.31(1H,d,J=7.8Hz,H-1′);13C-NMR(CD3OD,100MHz)δ:39.7(t,C-1),75.3(d,C-2),90.8(d,C-3),42.0(s,C-4),57.5(d,C-5),19.3(t,C-6),34.0(t,C-7),39.0(s,C-8),48.5(d,C-9),37.9(s,C-10),24.5(t,C-11),123.4(d,C-12),145.1(s,C-13),40.5(s,C-14),27.2(t,C-15),25.0(t,C-16),49.0(s,C-17),42.5(d,C-18),47.5(t,C-19),32.0(s,C-20),32.5(t,C-21),33.0(t,C-22),28.7(q,C-23),16.1(q,C-24),17.8(q,C-25),17.0(q,C-26),27.3(q,C-27),181.9(s,C-28),34.0(q,C-29),24.5(q,C-30),106.8(d,C-1′),75.7(d,C-2′),78.3(d,C-3′),71.7(d,C-4′),77.7(d,C-5′),62.8(t,C-1′)。以上數據與文獻[3,4]對照一致,故鑒定為3β[(O-β-D-glucopyranosyl)oxy]-olean-12-ene-2β-tetraol。

2.2.2化合物2無色粉末,易溶于甲醇。ESI-MSm/z:657[M+Na]+;C36H58O9;1H-NMR(CD3OD,400MHz)δ:5.61(1H,brs,H-12),3.66(3H,m,H-23),0.76(3H,s,H-24),0.84(3H,s,H-25),0.93(3H,s,H-26),1.18(3H,s,H-27),0.90(3H,s,H-29),0.98(3H,s,H-30),4.46(1H,d,J=7.8Hz,H-1′),3.47(1H,t,J=7.7Hz,H-4′);13C-NMR(CD3OD,100MHz)δ:38.0(t,C-1),27.5(t,C-2),90.8(d,C-3),42.7(s,C-4),56.8(d,C-5),19.3(t,C-6),34.0(t,C-7),40.2(s,C-8),49.0(d,C-9),39.7(s,C-10),24.1(t,C-11),129.0(d,C-12),139.8(s,C-13),40.6(s,C-14),24.5(t,C-15),24.0(t,C-16),47.6(s,C-17),42.4(d,C-18),46.0(t,C-19),31.6(s,C-20),33.8(t,C-21),34.9(t,C-22),64.9(t,C-23),28.4(q,C-24),17.0(q,C-25),16.3(q,C-26),24.0(q,C-27),181.8(s,C-28),31.6(q,C-29),21(q,C-30),106.7(d,C-1′),75.7(d,C-2′),78.2(d,C-3′),71.6(d,C-4′),78.2(d,C-5′),62.8(t,C-1′),106.7(d,C-1′),75.7(d,C-2′),78.2(d,C-3′),71.6(d,C-4′),78.2(d,C-5′),62.8(t,C-1′)。以上數據與文獻[3~5]對照一致,故鑒定為Hederagenin-3-O-β-D-glucopyranoside(androseptosideA).

2.2.3化合物3白色針狀結晶。C10H10O4;ESI-MSm/z:233[M+K]+;1H-NMR(CDCl3,500MHz)δ:4.56-4.80(1H,m,H-3),5.21(1H,J=6.5Hz,H-4),7.10(1H,d,J=7.5Hz,H-5),7.57(1H,dd,J=7.5,7.5Hz,H-6),6.93(1H,d,J=7.5Hz,H-7),1.49(3H,d,J=6.5Hz,H-3′);13C-NMR(CDCl3,100MHz)δ:169.6(s,C-1),81.0(d,C-3),69.1(d,C-4),117.9(d,C-5),137.2(d,C-6),117.9(d,C-7),162.5(s,C-8),107.9(s,C-9),144.3(s,C-10),18.2(d,C-3′)。以上數據與文獻[6]對照一致,故鑒定為La(-)3R,4Rhydroxy-4(cis)melleine3(3R,4Rmethyl-3dihydroxy-4,8dihydro-3,4isocoumarine)。

2.2.4化合物4白色固體,C7H6O3;ESI-MSm/z:139[M+H]+;1H-NMR(CD3COCD3,400MHz)δ:7.35(1H,d,J=1.7Hz,H-2),6.99(1H,d,J=8.0Hz,H-5),7.33(1H,dd,J=1.7,8.0Hz,H-6);13C-NMR(CD3COCD3,100MHz)δ:130.9(s,C-1),146.4(d,C-2),146.4(s,C-3),152.3(s,C-4),115.0(d,C-5),125.5(d,C-6),191.2(d,-CHO).以上數據與文獻[7]對照一致,故鑒定為3,4-二羥基苯甲醛。

2.2.5化合物5白色固體,分子式為C7H6O3;ESI-MSm/z:139[M+H]+;1H-NMR(CD3OD,500MHz)δ:7.90(2H,d,J=7.9Hz,H-2,6),7.18(2H,d,J=7.9Hz,H-3,5);13C-NMR(CD3OD,100MHz)δ:122(s,C-1),132.7(d,C-2,6),115.8(d,C-3,5),162.0(d,C-4).167.0(s,COOH).以上數據與文獻[7]對照一致,故鑒定為4-羥基苯甲酸。

2.2.6化合物6白色晶體,易溶于氯仿,碘顯色。分子式C28H56O2。ESI-MSm/z:425[M+H]+;1H-NMR(CDCl3,400MHz)δ:0.78(3H,s,CH3-),2.38(3H,s,CH3-)。TLC鑒定與對照品二十八酸的Rf值一致,波譜數據與文獻對照[8],故鑒定為二十八酸。

2.2.7化合物7白色無定形粉末,L-B反應陽性,Molish反應陽性。TLC鑒定與對照品胡蘿卜苷在相同Rf值處呈現相同顏色斑點,鑒定化合物為胡蘿卜苷。

2.2.8化合物8白色針狀結晶,mp.136~138℃。L-B反應呈陽性,H2SO4顯紫紅色斑點,TLC鑒定與β-谷甾醇對照品在相同Rf值處呈現相同顏色斑點,故鑒定該化合物為β-谷甾醇。

3討論

根據美國化學文摘數據庫ScienceFinder查閱結果顯示,本論文首次對該植物化學成分進行研究和報道,故所分離得到化合物是首次從該植物中分離得到。

【參考文獻】

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