青風藤化學成分研究論文

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【摘要】目的對青風藤化學成分進行分離、鑒定。方法利用硅膠柱色譜、反相Rp18柱色譜及重結晶等方法進行分離及純化，結合1HNMR、13CNMR、EIMS及理化常數鑒定結構。結果從青風藤95%乙醇提取物中分離鑒定6個化合物，分別鑒定為：青藤堿①、胡蘿卜苷②、(-)-DL-syringaresinol③、syringaresinol-4′,4′-O-bis-β-D-glucoside④、syringin⑤、(+)-syringaresinol-4′-O-β-D-monoglucoside⑥。結論化合物4，5為首次從青風藤中分離鑒定。

【關鍵詞】青風藤化學成分

Abstract：ObjectiveTostudythechemicalconstituentsinthestemsandrhizomesofSinomeniumacutum．MethodsColumnchromatograghyonSilicagel,Rp18andrecrystallizationwereappliedfortheisolationandpurificationoftheconstituents.Thestructureswereelucidatedbytheirphysicochemicalpropertiesandspectraldata.ResultsSixcompoundswereobtainedandidentifiedassinomenine①,daucosterol②,(-)-DL-syringaresinol③,syringaresinol4′,4′-O-bis-β-D-glucoside④,syringin⑤,(+)-syringaresinol-4′-O-β-D-monoglucoside⑥.ConclusionCompounds4,,5wereisolatedfromthisplantforthefirsttime.

Keywords：Sinomeniumacutum；Chemicalconstituent

青風藤為防己科植物青藤Sinomeniumacutum(Thunb.)Rehd.etWils.及毛青藤S.acutum(Thunb.)Rehd.et.Wils.var.cinereumRehd.etWils.的干燥藤莖，有祛風濕、通經絡、利小便之功效，用于治療風濕痹痛、關節腫脹、麻痹瘙癢等癥。該植物中主要含有生物堿類成分［1～3］。作為組成黑骨藤追風活絡膠囊的主要成分［4］，為研究該膠囊配伍前后化學成分的變化，首先對青風藤的化學成分進行了系統研究，并從中分離得到6個化合物，分別鑒定為青藤堿①、胡蘿卜苷②、(-)-DL-syringaresinol③、syringaresinol-4′,4′-O-bis-β-D-glucoside④、syringin⑤、(+)-syringaresinol-4′-O-β-D-monoglucoside⑥。其中，化合物4，5為首次從青風藤中分離鑒定。

1儀器與材料

X-4數字顯微熔點儀（溫度未校正）；美國VarianINOVA-400型核磁共振波譜儀（TMS內標）；美國HP公司MS5973型質譜儀；薄層色譜、柱色譜用硅膠均為青島海洋化工分廠產品；反相Rp-18薄層色譜板及柱色譜用硅膠（45μm）為德國MERCK公司生產。

藥材購于貴陽市萬東橋藥材市場，經貴陽中醫學院劉芃教授鑒定為毛青藤S.acutum(Thunb.)Rehd.et.Wils.Var.cinereumRehd.etWils.的干燥藤莖。

2方法與結果

2.1提取與分離粉碎青風藤藥材31.5kg，用95%乙醇加熱回流提取3次，減壓回收乙醇至干，得浸膏2.4kg。浸膏經正相和反相硅膠柱色譜分離，分別用氯仿-甲醇（100∶0→0∶100）、石油迷-丙酮（100∶0→0∶100）、水-甲醇（100∶100→0∶100）梯度洗脫，洗脫物再經反復分離純化，重結晶，得到化合物1（174mg），2（31mg），3（84mg），4（240mg），5（31mg），6（21mg）。

2.2結構鑒定

2.2.1化合物1白色結晶（甲醇）,mp：163～164℃。EI-MSm/z：329［M+］，314（100）,301，286,192，178，146，115。1H-NMR(C5D5N，400MHz)δ：10.74(1H,s,OH),6.69(1H,d,J=8.4Hz,H-2),6.66(1H,d,J=8.4Hz,H-1),5.61(1H,s,br,W1/2=2.0Hz,H-8),4.99(1H,d,J=15.2Hz,5-He),3.53(3H,s,2-OCH3),3.31(3H,s,7-OCH3),3.12(1H,m,H-9),3.05(1H,m,H-14),3.00(1H,m,10-He),2.80(1H,dd,J=5.2,17.2Hz,10-Ha),2.57（1H,d,J=15.2Hz,5-Ha）,2.46(1H,m,16-He),2.36(3H,s,NCH3),2.16(1H,m,16-Ha),1.94(2H,m,H-15)。以上數據與文獻數據一致［5］，因此鑒定為青藤堿。

2.2.2化合物2白色粉末（甲醇）；mp：283～285℃；EI-MSm/z：576［M+］(100)。13C-NMR（C5D5N,100MHz）：δ37.5（C-1），30.3(C-2)，78.5(C-3)，39.3(C-4)，135.9(C-5)，122.0(C-6)，32.2(C-7)，32.1(C-8)，50.3(C-9)，37.5(C-10)，21.3(C-11)，26.3(C-12)，41.0(C-13)，56.8(C-14)，24.5(C-15)，40.0(C-16)，56.2(C-17)，12.0(C-18)，19.2(C-19)，36.4(C-20)，19.4(C-21)，28.6(C-22)，34.2(C-23)，46.0(C-24)，29.4(C-25)，19.0(C-26)，20.0(C-27)，3.4(C-28)，21.3(C-29)，12.2(C-30)，102.6(C-1'''')，75.4(C-2'''')，78.6(C-3'''')，71.7(C-4'''')，78.1(C-5'''')，62.8(C-6'''')。與胡蘿卜苷標準品薄層層析對照，Rf值及顯色行為均一致，且與標準品混合熔點不下降。化合物的mp，MS及13C-NMR與胡蘿卜苷的數據一致［6］，因此鑒定為胡蘿卜苷。

2.2.3化合物3白色粉末（甲醇），mp：166～168℃，［α］-47.00，EI-MSm/z：418［M+］，181(100),167,150。1H-NMR（CDCl3,400MHZ）：δ6.59(4H,s,2'''',2'''''''',6'''',6''''''''-H)，5.55(2H,s,4'''',4''''''''-OH)，4.74(2H,d,J=4.0Hz,2,6-H)，4.31(2H,dd,J=6.8,8.8Hz，4,8-H)，3.91(12H,s,3'''',5'''',3'''''''',5''''''''-OCH3)，3.10(2H,m,1,5-H)。13C-NMR（CDCl3,100MHz）：δ54.27(C-1)，86.02(C-2)，71.74(C-4)，54.27(C-5)，86.02(C-6)，71.74(C-8)，131.99(C-1'''')，102.57(C-2'''')，147.08(C-3'''')，134.18(C-4'''')，147.08(C-5'''')，102.57(C-6'''')，131.99(C-1'''''''')，102.57(C-2'''''''')，147.08(C-3'''''''')，134.18(C-4'''''''')，147.08(C-5'''''''')，102.57(C-6'''''''')，56.30(OCH3)。以上數據與文獻數據一致［7］，因此鑒定為(-)-DL-syringaresinol。

.2.4化合物4白色粉末(甲醇)：ESI-MS：742。1H-NMR(DMSO，400MHz)：δ6.65(2H，s,H-2''''),4.98(2H,m，H-1'''''''')，4.92(2H，m，sugar-OH),4.65(1H,d，J=3.2Hz，H-2)，4.31(1H，m，H-4)，4.18(1H，m，H-4)，3.75(6H，s，OCH3)，3.11～3.41(7H，m，sugar-H,-OH),3.08(1H，m，H-1)。13C-NMR(DMSO，100MHz)：δ152.64(C-3''''，5'''')，137.08(C-4'''')，133.63(C-1'''')，104.17(C-2''''，6'''')，102.62(C-1'''''''')，85.08(C-2，6)，77.24(C-5'''''''')，76.50(C-3'''''''')，74.15(C-2'''''''')，71.35(C-4，8)，69.90(C-4'''''''')，60.89(C-6'''''''')，56.40(OCH3)，53.61(C-1，5)。以上數據與文獻數據一致［8］，因此鑒定為syringaresinol-4′,4′-O-bis-β-D-glucoside.

2.2.5化合物5白色粉末(甲醇)：mp：187～189℃；EI-MS(m/z)：210。13C-NMR(DMSO，100MHz)：δ152.72(C-3,5)，134(C-4)，132.60(C-1)，130.19(C-8)，128.44(C-7)，104.41(C-2，6)，102.52(C-1'''')，77.24(C-3'''')，76.55(C-5'''')，74.17(C-2'''')，69.91(C-4'''')，61.48(C-6'''')，61.0(C-9)，56.34(3，5-OCH3)。以上數據與文獻數據一致［9］，因此鑒定為syringin。

2.2.6化合物6白色粉末（甲醇）：ESI-MS(m/z)：579。13C-NMR(DMSO,100MHz)：δ152.65(C-3'''',5'''')，147.90(C-3'''''''',5'''''''')，137.17(C-4'''')，134.81(C-4'''''''')，133.62(C-1'''')，131.34(C-1'''')，104.12(C-G1)，103.60(C-2''''''''，6'''''''')，102.63(C-2''''，6'''')，85.36(C-2)，85.09(C-6)，77.24(C-G5)，76.51(C-G3)，74.16(C-G2)，71.27(C-4)，71.17(C-8),69.92(C-G4)，60.90(C-G6)，56.41(2×OCH3)，55.99(2×OCH3)，53.69(C-11)，53.61(C-5)。以上數據與文獻數據一致［10］，因此鑒定為(+)-syringaresinol-4′-O-β-D-monoglucoside。

3討論

以上所分離化合物，經與文獻對比，化合物4和化合物5為首次從青風藤中分離得到。

致謝：核磁共振波譜數據和質譜數據由貴州省·中國科學院天然產物重點實驗室儀器室提供。

【參考文獻】

［1］國家藥典委員會.中國藥典，Ⅰ部［S］.北京：化學工業出版社，2005：135.

［2］江蘇新醫學院.中藥大辭典（上冊）［M］.上海：上海科學技術出版社，1985:1235.

［3］YongDM,SangUC,KangRL.Aporphinealkaloidsandtheirreversalactivityofmultidrugresistance(MDR)fromthestemsandrhizomesofSinomeniumacutum［J］.ArchPharmRes,2006,29(8):627.

［4］王和鳴，葛繼榮，陳治英.黑骨藤追風活絡膠囊治療痹病的臨床研究［J］.中國中醫骨傷科,1999,7（2）：12.

［5］丁緒亮，陳正慶，楊素聆.地不容的酚性生物堿［J］.南京醫學院學報，1986,6(2)：89.

［6］葉文才,趙守訓,沈漪漣,等.安徽銀蓮花化學成分的研究(Ⅰ)［J］.中國藥科大學學報,1990,21(3):139.

［7］張秀云，李伯剛，周敏，等.刺茶美登木的化學成分研究［J］.應用與環境生物學報,2006,12(2):163.

［8］BARBARAVERMES,OTTOSELIGMANN,HILDEBERTWAGNER.SynthesisofBiologicallyActiveTetrahydrofurofuran-(syringin,pinoresinol)-mono-andBis-glucosides［J］.Phytochemistry,1991,30(9):3087.

［9］符小文，郭幼瑩，林連波.海南青牛膽非生物堿成分的分離與鑒定(Ⅱ)［J］.海南醫學院學報,1999,5(1):11.

［10］郭紅麗，周金云.青蛇藤正丁醇部分苷類成分的分離與鑒定［J］.中國中藥雜志,2005,30(1):46.